Der Große Blaupfeil erreicht eine Körperlänge von 4,5 – 5 cm und eine Spannweite von ca. 8cm. Die Männchen haben einen dunkelbraunem Thorax, die Hinterleibssegmente sind blau. Die letzten Segmente sind schwarz. Die Augen sind blaugrün. Das Weibchen ist gelb – schwarz gefärbt, im Alter braun/grau – schwarz.
Der Große Blaupfeil bevorzugt vegetationsarme, größere Seen, aber auch Weiher und Teiche. Auch an Baggerseen ist er zu finden.